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氣相色譜柱溫度對分析結(jié)果有哪些影響
點(diǎn)擊次數(shù)：5364 發(fā)布時(shí)間：2022-04-26
氣相色譜柱溫度對分析結(jié)果有哪些影響
柱箱和色譜柱是氣相色譜柱系統(tǒng)的重要組成部分。柱溫，即色譜柱溫度（或柱溫箱溫度），是氣相色譜的三個(gè)重要溫度（氣化室溫度、柱溫箱溫度和檢測器溫度）之一，也是重要的一個(gè)溫度。
(1)問題
色譜柱溫度，不僅影響色譜過程的熱力學(xué)因素，也影響傳質(zhì)過程的動力學(xué)因素。柱溫變化，不僅影響柱前端壓力、載氣流速等，更重要的是對物質(zhì)的分離、分析結(jié)果帶來影響。
(2) 影響
氣相色譜中，柱溫是影響化合物保留時(shí)間的重要因素。使用中，應(yīng)注意柱溫的選擇，因?yàn)橹鶞仃P(guān)系到：
①色譜柱固定液的壽命。若柱溫于固定液的使用溫度，則會造成固定液隨載氣流失，不但影響柱的壽命，而且固定液隨載氣進(jìn)入檢測器，將污染檢測器，影響分析結(jié)果。
②分離效能和分析時(shí)間。若柱溫過了，會使各組分的分配系數(shù)K值變小，分離度減小；但柱溫過低，傳質(zhì)速率顯著降低，柱效能下降，而且會延長分析時(shí)間。
③化合物保留時(shí)間。柱溫越，出峰越快，保留時(shí)間變小。柱溫變化會造成保留時(shí)間的重現(xiàn)性不好，從而影響樣品組分的定性結(jié)果。一般柱溫變化1℃，組分的保留時(shí)間變化5%；如果柱溫度變化5%，則組分的保留時(shí)間變化20%[3]；
④色譜峰峰形。柱溫升，正常情況下會導(dǎo)致半峰寬變窄，峰變，峰面積不變。但是組分峰變，以峰進(jìn)行定量時(shí)時(shí)分析結(jié)果可能產(chǎn)生變化；反之柱溫降低，則相反。
而在色譜定性方法中，柱溫變化對定性結(jié)果的影響如下：
①當(dāng)采用絕對保留值定性時(shí)，其他色譜條件不變，柱溫變化時(shí)，保留時(shí)間就會發(fā)生變化，這樣就直接影響定性結(jié)果判斷。
②當(dāng)采用相對保留值α定性時(shí)，α只是柱溫和固定液的函數(shù)，只與待測組分的熱力學(xué)性質(zhì)有關(guān)，消除了外界因素的影響，因此跟柱溫變化關(guān)系不大，但是柱溫變化影響判斷結(jié)果。
③當(dāng)采用保留指數(shù)定性時(shí)，恒溫分析，保留指數(shù)與保留時(shí)間有關(guān)，而柱溫影響保留時(shí)間變化；程序升溫分析，除了保留時(shí)間，保留指數(shù)還與保留溫度有關(guān)。因此，這種定性方法易受柱溫變化影響。
④當(dāng)采用純樣疊加法定性時(shí)，已知混合物中含某組分，將該組分的純樣加入，觀察加入前后的響應(yīng)信號變化。柱溫變化，保留時(shí)間變化，但是加入前后的樣品影響信號變化是一致的，因此柱溫變化不影響采用這種方法定性的結(jié)果。
而在定量計(jì)算時(shí)，經(jīng)常要用到校正因子，如重量校正因子，和組分的質(zhì)量以及響應(yīng)信號有關(guān)。柱溫變化，峰變化，峰面積不變，因此，在柱溫變化不影響峰形正常的前提下，以峰為響應(yīng)信號的重量校正因子，受柱溫影響，而以峰面積為響應(yīng)信號的重量校正因子將不受影響。常見定量方法中，在柱溫波動不影響出峰效果的前提下，對定量結(jié)果的影響如下：
①采用歸一化法時(shí)，定量時(shí)需要各組分的校正因子，當(dāng)以峰面積為響應(yīng)信號時(shí)，定量結(jié)果不受影響，以峰為響應(yīng)信號則受影響。
②采用內(nèi)標(biāo)法時(shí)，需要計(jì)算定量校正因子，影響規(guī)律和①同。
③采用外標(biāo)法時(shí)，即標(biāo)準(zhǔn)曲線法，當(dāng)以峰面積為響應(yīng)信號時(shí)，不受影響，但是當(dāng)以峰為響應(yīng)信號時(shí)，影響。
總之，柱溫變化可能會導(dǎo)致定性、定量分析結(jié)果的變化。
(3) 解決方案
既然柱溫變化對分析結(jié)果有重要影響，那么選擇合適的柱溫以及對柱溫進(jìn)行控制就重要了。
首，應(yīng)柱溫不于固定液的使用溫度（即色譜柱的耐受溫度），避免固定液流失而影響色譜柱柱效和使用壽命；
其次，選擇合適的柱溫，柱溫的選擇應(yīng)使難分離的兩組分達(dá)到預(yù)期的分離效果，峰形正常而分析時(shí)間又不長為宜，一般柱溫應(yīng)比試樣中各組分的平均沸點(diǎn)低20-30℃，通過試驗(yàn)決定；
對于沸點(diǎn)范圍較寬的試樣，應(yīng)采用程序升溫，按預(yù)定的加熱速度隨時(shí)間呈線性或非線性地增加溫度。一般升溫速度是呈線性的。
